GB/T 15072.2-2025 貴金屬合金化學分析方法 第2部分：銀含量的測定

范圍
本文件描述了通過氯化鈉電位滴定法、碘化鉀電位滴定法和火試金重量法測定貴金屬合金中銀含量的測定方法。
本文件中氯化鈉電位滴定法和火試金重量法適用于不含金、鉑、鈀、銠、銥、釕、鋨的貴金屬合金中銀含量的測定，氯化鈉電位滴定法測定范圍(質量分數)：3.00%~99.50%；火試金重量法測定范圍(質量分數)：2.00%~99.50%；碘化鉀電位滴定法適用于貴金屬合金中銀含量的測定，測定范圍(質量分數)：3.00% ~99.50%。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

方法—：氯化鈉電位滴定法
原理
試料用硝酸溶解。在硝酸介質中，用氯化鈉標準滴定溶液進行電位滴定至終點，根據消耗的氯化鈉標準滴定溶液體積來計算樣品中銀的含量。

試劑或材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合 GB/T 6682 的實驗室二級用水。
金屬銀(ω_Ag≥99.99%)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，優級純。
硝酸溶液(1+1)。
氯化鈉標準滴定溶液[c(NaCI)約0.0001mol/mL]。按以下步驟進行配制和標定。
a) 配制：稱取5.845g氯化鈉(優級純)，用水溶解，稀釋至1000mL，混勻；
b) 標定：取3份銀標準溶液置于自動電位滴定儀上(設備參考參數見附錄A)，用氯化鈉標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。平行標定3份所消耗的氯化鈉標準滴定溶液體積的極差值不應超過0.050mL，取其平均值。
按公式(1)計算氯化鈉標準滴定溶液的實際濃度：

式中：
c₀——氯化鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
m₀——稱取金屬銀的質量，單位為克(g)；
107.87——銀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₀——標定時，滴定銀標準溶液所消耗的氯化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
銀標準溶液：稱取0.20g金屬銀(ω_Ag≥99.99%)，精確至0.00001g，置于100mL燒杯中，加1.5mL硝酸溶液，蓋上表面皿，加熱至溶解，趕盡氮氧化物，取下，冷卻至室溫。用水沖洗表面皿及燒杯壁。

儀器設備
天平：感量0.01mg。
滴定裝置：自動電位滴定儀。儀器工作參考參數見附錄A。
銀復合電極。

樣品
樣品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，長度、寬度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用無水乙醇洗凈、晾干，混勻。

試驗步驟
試料
按表1稱取樣品，精確至0.00001g。


平行試驗
平行做兩份試驗，取其平均值。
空白試驗
隨同試料做空白試驗。
測定
將試料置于100mL燒杯中，加入2mL硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱至試料溶解。用水沖洗表面皿及燒杯壁，加水至約40mL。
將試液置于自動電位滴定儀上，用氯化鈉標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。

試驗數據處理
銀含量以銀的質量分數ω_Ag計，按公式(2)計算：

式中：
c₀——氯化鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
V₂——滴定試液所消耗的氯化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁——滴定空白溶液所消耗的氯化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
107.87——銀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₁——試料的質量，單位為克(g)。
試驗結果的數值按 GB/T 8170 的規定進行修約，計算結果表示到小數點后兩位。

方法二：碘化鉀電位滴定法
原理
試料用硝酸、鹽酸溶解。氯化銀用氨水溶解，生成銀氨絡合物，在氨性介質中，用銀電極作為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用碘化鉀標準滴定溶液滴定銀，電位法指示終點。

試劑或材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合 GB/T 6682 的實驗室二級用水。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，優級純。
氨水(ρ=0.91g/mL)。
硝酸溶液(1+1)。
碘化鉀標準滴定溶液[c(Kl)約0.00002mol/mL]。按以下步驟進行配制和標定。
a) 配制：稱取3.32g碘化鉀，用水溶解，稀釋至1000mL，混勻；
b) 標定：移取20.00mL銀標準溶液3份，分別置于150mL燒杯中，于電爐上低溫蒸至近干。用水沖洗燒杯壁，加4mL氨水，20mL水。用銀電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用碘化鉀標準滴定溶液滴定至電位突躍即為終點。平行標定所消耗的碘化鉀標準滴定溶液體積的極差值應不超過0.050mL，取其平均值。
按公式(3)計算碘化鉀標準滴定溶液的實際濃度：

式中：
c₂——碘化鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
ρ₁——銀標準溶液的質最濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₃——移取銀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₄——標定時，滴定銀標準溶液所消耗的磺化鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
107.87——銀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。
銀標準溶液：稱取2.0g金屬銀，精確至0.00001g，置于250mL燒杯中，加40mL硝酸溶液，蓋上表面皿，加熱至溶解，趕盡氮氧化物，取下，冷卻至室溫。用水沖洗表面皿及燒杯壁，將溶液轉入1000mL棕色容量瓶中，以水稀釋至刻度。混勻。此溶液1mL含2mg銀，避光保存。

儀器設備
天平：感量0.01mg。
滴定裝置：pH(酸度)計。
指示電極：銀電極。
參比電極：飽和甘汞電極。

樣品
樣品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，長度、寬度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用無水乙醇洗凈、晾干，混勻。

試驗步驟
試料
按表4稱取樣品，精確至0.00001g。


平行試驗
平行做兩份試驗，取其平均值。
空白試驗
隨同試料做空白試驗。
測定
試料的分解
將試料置于150mL燒杯中，加入5mL硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱溶解5min，加入15mL鹽酸，于電爐上低溫加熱至試料溶解，蒸至小體積，冷卻。用水沖洗表面皿及杯壁，蓋上表面皿，于電爐上低溫蒸至約0.5mL，冷卻，用水沖洗表面皿及燒杯壁。
試液的處理
于試液中加入40mL水，煮沸至清亮，取下，避光冷卻至室溫。將上層清液傾濾到中速濾紙上，用水沖洗燒杯壁、沉淀及濾紙各3次，濾液棄去。按表5加入氨水將濾紙上的沉淀溶入原燒杯中，搖動燒杯，待沉淀溶解后，再用水沖洗濾紙3次。加水至約60mL刻度線。


滴定
于試液中插入銀指示電極和飽和甘汞參比電極，開動電磁攪拌器，用碘化鉀標準滴定溶液滴定至電位突躍即為終點。

試驗數據的處理
銀含量以銀的質量分數ω_Ag計，按公式(4)計算：

式中：
c₂——碘化鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每毫升(mol/mL)；
V₆——滴定試液所消耗的碘化鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₅——滴定空白溶液所消耗的碘化鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
107.87——銀的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₂——試料的質量，單位為克(g)。
試驗結果的數值按 GB/T 8170 的規定進行修約，計算結果表示到小數點后兩位。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S